用手持 X 射线荧光仪分拣金属

对着不锈钢、黄铜、焊锡、金饰和一捧受污染的土壤打出 X 射线荧光,由 NIST 的谱线能量认出每个谱峰属于哪种元素——并遇上铅与砷那对著名的重叠谱线。

难度 ●○○ 约 20 分钟

实验目的 由 Kα、Kβ、Lα、Lβ 谱线的位置认出样品中的全部元素,不多也不少。
谱线位置取自 NIST 数据库 · 峰高一律相同

X 射线荧光:由谱线认出元素

荧光谱
45678910光子能量 / keV计数(示意)

你认为样品里有哪些元素?

谱峰

  • 5.41 keV:还没有解释
  • 5.95 keV:还没有解释
  • 6.40 keV:还没有解释
  • 7.06 keV:还没有解释
  • 7.48 keV:还没有解释
  • 8.26 keV:还没有解释

已解释 0/6 个谱峰。

谱线能量取自 NIST X 射线跃迁能量数据库(SRD 128)。假定 X 光管电压 40 kV、探测范围 1–40 keV:Kβ₁ 低于 40 keV 的元素显示 Kα₁ 与 Kβ₁,Lα₁ 高于 1 keV 的元素还显示 Lα₁ 与 Lβ₁;探测器分辨率取 150 eV。所有谱峰画成同样高——真实的强度取决于含量、荧光产额和基体吸收,定量分析要用标准样品校准。

操作步骤

  1. 选“不锈钢”。先点你最有把握的元素,看它的谱线落在哪些峰上。
  2. 继续添加元素,直到每个峰都有归属、又没有多余的元素。
  3. 依次分析黄铜、焊锡和 18K 金饰。注意重元素只出现 L 线:它们的 K 线能量超出了 40 kV 光管的激发能力。
  4. 最后分析受污染的土壤。只选铅,再只选砷,看各自留下哪个峰没有解释。

注意观察

  • 不锈钢有六个峰:铬 5.41 与 5.95 keV,铁 6.40 与 7.06 keV,镍 7.48 与 8.26 keV——每种元素都是一对 Kα、Kβ。
  • 焊锡里的锡既有 25.3 和 28.5 keV 的 K 线,也有约 3.4 keV 的 L 线;铅只有 10.55 和 12.61 keV 的 L 线。
  • 土壤中 10.55 keV 的峰既可以是铅 Lα₁,也可以是砷 Kα₁:只有加上 12.61 keV(铅 Lβ₁)和 11.73 keV(砷 Kβ₁)两个峰,才能确定两者都在。
  • 多选一个锰,它的 Kα(5.90 keV)落在铬 Kβ(5.95 keV)旁边却差了 48 eV,Kβ 又没有峰——仪器提示样品里没有锰。

真实实验室

  • 手持 XRF 分析仪会发射 X 射线:测量窗口必须贴紧样品,绝不能对着人,仪器的联锁和剂量规定都要遵守。
  • XRF 只看得到样品表层:镀层、油漆和氧化皮会让读数代表表面而不是整块金属,所以要先清理测量点。
  • 在空气中测不到镁、铝、硅这样的轻元素的低能谱线;定量要用成分已知的标准合金校准。

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