配位、氧化还原与沉淀滴定的指示剂

铬黑 T、氧化还原指示剂、莫尔–福尔哈德–法扬斯法的指示剂与淀粉:变色范围、颜色变化与用途。变色范围由各自的平衡常数计算。

9 行
铬黑 T(pH 10)金属指示剂pMg 4.4–6.4酒红色 → 蓝色Mg²⁺、Ca²⁺ + Mg²⁺(水的硬度)
铬黑 T(pH 10)金属指示剂pCa 2.8–4.8酒红色 → 蓝色单独的 Ca²⁺:变色过早,需加 Mg–EDTA
二苯胺磺酸钠氧化还原0.82–0.88 V无色 → 紫红色(被氧化)K₂Cr₂O₇ 滴定 Fe²⁺(加 H₃PO₄)
邻二氮菲亚铁(试亚铁灵)氧化还原1.09–1.21 V红色 → 淡蓝色(被氧化)Ce⁴⁺ 滴定 Fe²⁺ 等
5-硝基邻二氮菲亚铁氧化还原1.19–1.31 V红紫色 → 淡蓝色(被氧化)Ce⁴⁺ 滴定 Fe²⁺ 等
铬酸钾(莫尔法)沉淀Ag₂CrO₄ 生成,约 0.005 M CrO₄²⁻,pH 7–10黄 → 砖红色沉淀Cl⁻、Br⁻ 直接滴定
铁(III)(福尔哈德法)配位[FeSCN²⁺] ≈ 6.4 × 10⁻⁶ M 可见,硝酸介质无色 → 红色返滴定 Ag⁺;测 Cl⁻ 需先滤去 AgCl
二氯荧光素(法扬斯法)吸附计量点后沉淀表面转为正电黄绿 → 粉红(沉淀表面)Cl⁻ 等,保持胶体、避光
淀粉特殊与 I₃⁻ 生成深蓝色配合物(约 610 nm)深蓝 → 无色(碘量法终点)碘量法与碘滴定法;淡黄色时加入

铬黑 T 的变色范围取 lg K′(MIn) ± 1(pH 10);氧化还原指示剂取 E° ± 0.059/n V(对 SHE)。

数据来源

  1. D. C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, 9th ed. (2016), Table 16-2 (redox indicators) and ch. 12, 26.
  2. D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch, Fundamentals of Analytical Chemistry, 9th ed. (2014), ch. 17 (Eriochrome Black T: K(MgIn⁻) = 1.0 × 10⁷, K(CaIn⁻) = 2.5 × 10⁵).
  3. D. Harvey, Analytical Chemistry 2.1, Table 9.16 (redox indicators).

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