冶炼炉:哪种还原剂有效?
在虚拟冶炼炉里把各种矿石与焦炭、一氧化碳、氢气、铝粉、镁配对,调节炉温,用埃林汉姆图的热力学判断能不能炼出金属。
实验目的 找出每种氧化物能用哪些还原剂、在什么温度以上还原;解释为什么碳能炼铁和锌,却炼不出铝。
操作步骤
- 从 FeO 与焦炭开始,炉温 800 K。记录 ΔG° 的符号,然后每次升高 100 K,找出 ΔG° 变号的温度。
- 对 ZnO 重复:注意锌在 1180 K 沸腾后,得到的是锌蒸气。打开和关闭“计入金属熔化/沸腾”,比较转折温度。
- 换成 Fe₂O₃ 和一氧化碳(高炉的实际还原剂),在 600–1800 K 之间检查 ΔG°。
- 试着用每一种还原剂还原 Cr₂O₃、TiO₂ 和 Al₂O₃,把结果记入炉前记录。
- 对照埃林汉姆图,用“线的上下关系”解释你的记录。
注意观察
- 碳(生成 CO)约在 1020 K 以上还原 FeO,约在 1220–1260 K 以上还原 ZnO;对 Al₂O₃ 和 MgO,在一般炉温下 ΔG° 远大于零。
- CO 还原 Fe₂O₃ 在任何温度下都可行,但 CO 还原 FeO 在高温下 ΔG° 略大于零——需要 CO 占绝大多数的气氛。
- 铝能还原 Cr₂O₃(铝热法),镁能还原 TiO₂:它们的线在这些氧化物的下方。
- 炉膛的颜色从暗红到橙黄再到近白,是按普朗克定律算出的黑体辐射——铁匠正是用火色判断温度的。
真实实验室
- 真实的冶炼要考虑速率:固体之间的反应在 700 K 以下极慢,即使 ΔG° < 0 也看不到变化。
- 碳与许多金属生成碳化物(TiC、Al₄C₃),得到的不是纯金属;钛工业上走“氯化—镁还原”的克罗尔法。
- 铝热反应温度超过 2000 °C,会喷溅熔融金属,只能在专业条件下演示;一氧化碳有剧毒。
- 埃林汉姆直线忽略了热容和氧化物熔化,交点温度可能有几十 K 的误差。