冶炼炉:哪种还原剂有效?

在虚拟冶炼炉里把各种矿石与焦炭、一氧化碳、氢气、铝粉、镁配对,调节炉温,用埃林汉姆图的热力学判断能不能炼出金属。

难度 ●●○ 约 20 分钟

实验目的 找出每种氧化物能用哪些还原剂、在什么温度以上还原;解释为什么碳能炼铁和锌,却炼不出铝。
虚拟实验 · 埃林汉姆直线近似

冶炼炉:哪种还原剂有效?

800 K
ΔG° > 0:还原剂不够“强”,氧化物保持不变

FeO+C→Fe+CO\ce{FeO + C -> Fe + CO}

ΔG°(按方程式)
34.7 kJ
平衡常数 K
0.00542
ΔG° = n(O₂) × [G(C→CO) − G(FeO)]
0.5 × [−364 − (−433)] kJ
若能得到金属,它此时是
固态

ΔG° 在 1019 K 处变号——温度再高就能还原

炉前记录

还没有记录。试试:哪种还原剂能还原 TiO₂?碳最低要多少度才能还原 ZnO?

计算的部分:还原反应由配平程序给出,ΔG°(T) 等于两条埃林汉姆线之差乘以转移的 O₂ 物质的量(ΔH°、S° 取自 298 K 数据表,直线近似,可选计入金属相变);K = exp(−ΔG°/RT),纯固体、纯液体活度为 1。炉膛的颜色是按普朗克定律算出的黑体辐射颜色。示意的部分:矿粉颜色是这些氧化物的常见外观(不是计算值),金属珠的出现只表示热力学判断,不代表反应速率或产率。

操作步骤

  1. 从 FeO 与焦炭开始,炉温 800 K。记录 ΔG° 的符号,然后每次升高 100 K,找出 ΔG° 变号的温度。
  2. 对 ZnO 重复:注意锌在 1180 K 沸腾后,得到的是锌蒸气。打开和关闭“计入金属熔化/沸腾”,比较转折温度。
  3. 换成 Fe₂O₃ 和一氧化碳(高炉的实际还原剂),在 600–1800 K 之间检查 ΔG°。
  4. 试着用每一种还原剂还原 Cr₂O₃、TiO₂ 和 Al₂O₃,把结果记入炉前记录。
  5. 对照埃林汉姆图,用“线的上下关系”解释你的记录。

注意观察

  • 碳(生成 CO)约在 1020 K 以上还原 FeO,约在 1220–1260 K 以上还原 ZnO;对 Al₂O₃ 和 MgO,在一般炉温下 ΔG° 远大于零。
  • CO 还原 Fe₂O₃ 在任何温度下都可行,但 CO 还原 FeO 在高温下 ΔG° 略大于零——需要 CO 占绝大多数的气氛。
  • 铝能还原 Cr₂O₃(铝热法),镁能还原 TiO₂:它们的线在这些氧化物的下方。
  • 炉膛的颜色从暗红到橙黄再到近白,是按普朗克定律算出的黑体辐射——铁匠正是用火色判断温度的。

真实实验室

  • 真实的冶炼要考虑速率:固体之间的反应在 700 K 以下极慢,即使 ΔG° < 0 也看不到变化。
  • 碳与许多金属生成碳化物(TiC、Al₄C₃),得到的不是纯金属;钛工业上走“氯化—镁还原”的克罗尔法。
  • 铝热反应温度超过 2000 °C,会喷溅熔融金属,只能在专业条件下演示;一氧化碳有剧毒。
  • 埃林汉姆直线忽略了热容和氧化物熔化,交点温度可能有几十 K 的误差。

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