库仑卡尔·费休法测水

先用水标准检查仪器，再测一个只含 25 ppm 水的干燥溶剂和一个含水 0.5 % 的溶剂。改变电解电流和漂移，看结果何时可靠、何时需要扣除漂移。

难度 ●●○ 约 25 分钟

实验目的 由电量按法拉第定律算出水量（每毫克 10.71 C），用水标准检验回收率，并说明漂移校正为什么对小样品和慢滴定最重要。

电量由法拉第定律换算 · 滴定池为确定性模型

进样 0.50 g（含水 500.0 μg）最大电解电流 100 mA 漂移（渗入的水）10 μg/min 结果中扣除漂移

进样后 58.9 s

滴定池

电解电流（面积 = 电量）

双铂指示电流（死停终点）

58.9 s 内通过 5.4605 C → 509.8 μg 水；其中漂移 10 μg/min × 58.9 s = 9.82 μg。

结果 499.9 μg，即 999.9 ppm（真实值 1000.0 ppm，误差 −0.01 %）。

操作步骤

漂移 10 μg/min、最大电流 100 mA。注入 0.50 g 水标准（1.00 mg/g），记下滴定时间、电量和结果，算出回收率。
取消“扣除漂移”，重复一次；再把电流降到 20 mA，分别在扣除和不扣除漂移时各做一次。
换成干燥溶剂（25 ppm），注入 2.0 g。先在 100 mA、漂移 10 μg/min 下测；再把电流调到 20 mA、漂移调到 20 μg/min，比较扣除与不扣除漂移的结果。
换成含水溶剂（0.50 %），注入 0.50 g，分别用 20 mA 和 400 mA 滴定，比较所需时间。

水标准：58.9 s 内通过 5.461 C，对应 509.8 μg 水，其中 9.8 μg 是漂移；扣除后得 499.9 μg，回收率 99.99 %。不扣除漂移，结果偏高 2.0 %。
电流降到 20 mA，同一针样品要滴定 307.5 s，其间渗入 51.3 μg 水：扣除后仍得 499.7 μg，不扣除则偏高 10.2 %。
干燥溶剂只含 50 μg 水：100 mA 下 9.9 s 就到终点，得 25.0 ppm；在 20 mA、漂移 20 μg/min 时滴定 45.5 s，不扣除漂移会得到 32.4 ppm，偏高近 30 %。
含水溶剂 0.50 g 含 2500 μg 水，要 26.8 C：20 mA 下需要 1483.6 s（将近 25 分钟），400 mA 下只需 68.6 s。含水多的样品适合用大电流，或改用容量法。