碘钟反应:初速率法与活化能

改变碘化钾和过二硫酸铵的用量,给每一杯计时;由初速率求出两个反应级数和速率常数,再在不同水浴温度下重复,画出阿伦尼乌斯图求活化能。

难度 ●●○ 约 30 分钟

实验目的 测定 SX2OX8X2−+2 IX−→2 SOX4X2−+IX2\ce{S2O8^2-} + \ce{2I-} \mathrel{\ce{->}} \ce{2SO4^2-} + \ce{I2} 的速率方程 r=k[SX2OX8X2−]m[IX−]nr = k[\ce{S2O8^2-}]^m[\ce{I-}]^n 中的 m、n、k,以及活化能 Ea。
S₂O₈²⁻ + 2I⁻ → 2SO₄²⁻ + I₂ · 计时测速率

碘钟反应:初速率法

补水至 50.0 mL: 0.0 mL · 另加 10.0 mL 0.0050 M Na₂S₂O₃(含淀粉)

[I⁻]₀ = 0.080 M · [S₂O₈²⁻]₀ = 0.040 M · [S₂O₃²⁻]₀ = 1.00 mM

秒表 0.0 s

硫代硫酸根把生成的 I₂ 立即还原回 I⁻;它被用完的那一刻,I₂ 才与淀粉显色。所以计时 t 内消耗的 S₂O₈²⁻ 是固定的:速率 ≈ [S₂O₃²⁻]₀ / (2t)。

实验记录

还没有数据。设定体积后点击“混合并开始计时”。

求反应级数

对 I⁻ 的级数 — 需要至少两次只改变这一种浓度的实验
对 S₂O₈²⁻ 的级数 — 需要至少两次只改变这一种浓度的实验
由各次实验求得的 k(取两个一级) —
由不同温度求得的活化能 —
r=k [SX2OX8X2−]m [IX−]n,n=lg⁡(r2/r1)lg⁡(c2/c1)r = k\,[\ce{S2O8^2-}]^{m}\,[\ce{I-}]^{n},\qquad n = \dfrac{\lg(r_2/r_1)}{\lg(c_2/c_1)}
反应时间由速率方程 rate = k[S₂O₈²⁻][I⁻] 精确积分得到(I⁻ 被硫代硫酸根不断再生,所以时钟时间有解析解);k(25 °C) = 8.0 × 10⁻³ L mol⁻¹ s⁻¹、Ea = 52 kJ/mol 是代表典型实验离子强度的模型值——真实的 k 随离子强度变化很大。“测量误差”是固定种子生成的:水浴温度 ±0.2 °C、按秒表的反应时间 0.3 ± 0.2 s。蓝黑色由淀粉–碘络合物的吸收带计算。

操作步骤

  1. 标准实验:20.0 mL 0.200 M KI、20.0 mL 0.100 M (NH₄)₂S₂O₈、10.0 mL 0.0050 M Na₂S₂O₃(含淀粉),25 °C。点击“混合并开始计时”,记录变蓝的时间。
  2. 系列 A:过二硫酸铵保持 20 mL,KI 依次取 15、10、5 mL(用水补足 50 mL)。
  3. 系列 B:KI 保持 20 mL,过二硫酸铵依次取 15、10、5 mL。
  4. 由每次的时间算出初速率 [S₂O₃²⁻]₀/(2t),看 lg(速率)–lg(浓度) 图的斜率,确定 m、n,再求 k。
  5. 用标准配比在 15、25、35、45 °C 各做一次,由 ln k 对 1/T 的斜率求 Ea。

注意观察

  • KI 减半,变色时间约加倍:对 I⁻ 是一级,尽管方程式中 I⁻ 的系数是 2。
  • 两条 lg–lg 直线的斜率都接近 1,总级数为 2,k 约为 8 × 10⁻³ L mol⁻¹ s⁻¹。
  • 每升高 10 °C,时间约缩短一半,Ea 约 50 kJ/mol。
  • 测量误差(按秒表的反应时间、水浴温度波动)让级数不会恰好等于 1:这正是需要多个数据点并作图拟合的原因。

真实实验室

  • 两种阴离子相遇的速率受离子强度影响很大:真实实验中用 KCl 或 K₂SO₄ 代替补足体积的水,使每次的离子强度相同。
  • 最后加入的一种溶液要迅速倒入并在同一刻开始计时;各溶液应先在水浴中恒温。
  • 过二硫酸铵是强氧化剂,可能引起皮肤和呼吸道过敏;佩戴手套和护目镜。
  • 模拟使用 k(25 °C) = 8.0 × 10⁻³ L mol⁻¹ s⁻¹、Ea = 52 kJ/mol 的模型值;真实的数值取决于你的溶液和离子强度。

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