碘钟反应:初速率法与活化能
改变碘化钾和过二硫酸铵的用量,给每一杯计时;由初速率求出两个反应级数和速率常数,再在不同水浴温度下重复,画出阿伦尼乌斯图求活化能。
实验目的 测定 的速率方程 中的 m、n、k,以及活化能 Ea。
操作步骤
- 标准实验:20.0 mL 0.200 M KI、20.0 mL 0.100 M (NH₄)₂S₂O₈、10.0 mL 0.0050 M Na₂S₂O₃(含淀粉),25 °C。点击“混合并开始计时”,记录变蓝的时间。
- 系列 A:过二硫酸铵保持 20 mL,KI 依次取 15、10、5 mL(用水补足 50 mL)。
- 系列 B:KI 保持 20 mL,过二硫酸铵依次取 15、10、5 mL。
- 由每次的时间算出初速率 [S₂O₃²⁻]₀/(2t),看 lg(速率)–lg(浓度) 图的斜率,确定 m、n,再求 k。
- 用标准配比在 15、25、35、45 °C 各做一次,由 ln k 对 1/T 的斜率求 Ea。
注意观察
- KI 减半,变色时间约加倍:对 I⁻ 是一级,尽管方程式中 I⁻ 的系数是 2。
- 两条 lg–lg 直线的斜率都接近 1,总级数为 2,k 约为 8 × 10⁻³ L mol⁻¹ s⁻¹。
- 每升高 10 °C,时间约缩短一半,Ea 约 50 kJ/mol。
- 测量误差(按秒表的反应时间、水浴温度波动)让级数不会恰好等于 1:这正是需要多个数据点并作图拟合的原因。
真实实验室
- 两种阴离子相遇的速率受离子强度影响很大:真实实验中用 KCl 或 K₂SO₄ 代替补足体积的水,使每次的离子强度相同。
- 最后加入的一种溶液要迅速倒入并在同一刻开始计时;各溶液应先在水浴中恒温。
- 过二硫酸铵是强氧化剂,可能引起皮肤和呼吸道过敏;佩戴手套和护目镜。
- 模拟使用 k(25 °C) = 8.0 × 10⁻³ L mol⁻¹ s⁻¹、Ea = 52 kJ/mol 的模型值;真实的数值取决于你的溶液和离子强度。