焰色反应与放电管光谱:读出元素的指纹

把金属盐送进火焰,用分光镜把焰色拆成谱线;再看氢、氦、氖、汞放电管的线状光谱,最后凭谱线认出一个未知样品。

难度 ●○○ 约 25 分钟

实验目的 比较原子线与分子谱带,学会用谱线位置而不是单凭颜色来鉴定元素,并看清钠的黄光怎样干扰钾的检验。
发射光谱 · 元素的指纹

分光镜

白光(白炽灯):连续光谱
未知样品 #1

把上面的参考光谱与未知样品逐条对照,找到谱线完全吻合的那一种。

人眼看到的颜色 蓝色 由可见谱线经 CIE 人眼模型算出
波长(空气中)
431.40 nm
频率
6.947 × 10¹⁴ Hz
光子能量
2.873 eV 277.2 kJ/mol
发光的粒子
CH 分子谱带(教学谱带,半高宽 3 nm)
颜色
紫
相对强度
100.0 %

强度依据: 分子谱带按文献中的带位置画成高斯“教学谱带”,宽度和高度只是示意;原子线取自 NIST。

谱线波长取自 NIST 原子光谱数据库(空气中的波长);氢的巴耳末线由里德伯公式算出再换算到空气。辉光颜色把可见谱线送入 CIE 1931 人眼模型算出,不是手选的。钙、锶、钡、铜的焰色主要来自火焰中生成的分子(CaOH、SrOH、SrCl、BaCl、BaOH、CuCl、CuOH)的谱带,这里画成位置取自文献、宽度和高度只作示意的“教学谱带”。谱线亮度按强度的平方根压缩;钴玻璃是一个三谱带的教学模型。

操作步骤

  1. 先看空白火焰:本生灯内焰的蓝色来自 CH 和 C₂ 自由基的分子谱带,记下它们的位置,以免后面误认。
  2. 依次换成 LiCl、NaCl、KCl、CaCl₂、SrCl₂、BaCl₂ 和 CuCl₂。先描述焰色,再在分光镜上逐条选中最强的谱线或谱带,记录波长和发光的粒子。
  3. 回到钾,勾选“样品混有微量钠”:火焰变成了什么颜色?再勾选“透过钴蓝玻璃观察”,看钾的浅紫色怎样重新出现。
  4. 切换到氢、氦、氖和汞放电管。对氢,把每条巴耳末线的光子能量与能级图中的能级差对照。
  5. 最后处理未知样品:选一种参考光源,把它的谱线与未知样品逐条对齐;全部吻合时按“参考光谱与未知样品吻合”确认。再按“换一个样品”多试几次。

注意观察

  • 锂只有一条深红色的线(670.8 nm,双线靠得太近,分光镜分不开);钠是 589.0/589.6 nm 的黄色双线,哪怕一点点钠也能主导整个火焰的颜色。
  • 钾的红色双线 766.5/769.9 nm 在可见光边缘,眼睛几乎看不见;你看到的浅紫色主要来自 404.4 nm 附近很弱的紫色双线。
  • 钙、锶、钡、铜的光谱是一团团较宽的谱带,而不是细线:它们的颜色主要来自火焰中生成的分子(CaOH、SrOH 和 SrCl、BaCl 和 BaOH、CuCl 和 CuOH),原子线只是很小的一部分。
  • 颜色相近不等于元素相同:锂和锶的火焰都是红色,但谱线位置完全不同。

真实实验室

  • 戴护目镜。本生灯是明火,远离易燃物;可溶性钡盐有毒,铜盐和锶盐也不可入口,实验后洗手。
  • 每换一种样品,都要把铂丝或镍铬丝在浓盐酸中蘸洗,再在火焰中灼烧到不再显色,避免交叉污染;盐酸把样品变成易挥发的氯化物,焰色更明显。
  • 钠几乎无处不在(手汗、玻璃器皿、试剂杂质),所以一点黄色并不能证明样品含钠;检验钾一定要透过钴玻璃观察。
  • 放电管用数千伏的高压电源,不要触碰电极;汞灯发出强烈的 254 nm 紫外线,不要直视裸灯管。
  • 模拟中的原子谱线取自 NIST 数据库;分子谱带画成了平滑的“教学谱带”,真实谱带还有细密的振动–转动结构,而且谱线强度随火焰温度和样品浓度变化。

全部实验