参比电极电势(25 °C)

常用参比电极相对标准氢电极的电势。报告电势时必须注明参比电极;在不同标尺之间换算只需加减这些数值。

8 行
标准氢电极SHEPt | H2(g, 1 bar) | H+(aq, a = 1)0.000—
银-氯化银电极(饱和 KCl)Ag/AgCl (sat. KCl)Ag | AgCl(s) | KCl(aq, sat.)0.1970.196
银-氯化银电极(3 M KCl)Ag/AgCl (3 M KCl)Ag | AgCl(s) | KCl(aq, 3 M)0.210—
银-氯化银电极(1 M KCl)Ag/AgCl (1 M KCl)Ag | AgCl(s) | KCl(aq, 1 M)0.2350.235
银-氯化银电极(0.1 M KCl)Ag/AgCl (0.1 M KCl)Ag | AgCl(s) | KCl(aq, 0.1 M)0.2880.288
饱和甘汞电极SCEHg(l) | Hg2Cl2(s) | KCl(aq, sat.)0.2410.242
甘汞电极(1 M KCl)NCE (1 M KCl)Hg(l) | Hg2Cl2(s) | KCl(aq, 1 M)0.2800.280
甘汞电极(0.1 M KCl)Calomel (0.1 M KCl)Hg(l) | Hg2Cl2(s) | KCl(aq, 0.1 M)0.3340.334

“计算值”用 E°(AgCl/Ag) = 0.22233 V、E°(Hg₂Cl₂/Hg) = 0.26808 V 与 KCl 的平均活度 m·γ± 按能斯特方程算出,与表值相差不到 2 mV;3 M KCl 的 Ag/AgCl 为厂商常用值(±3 mV)。不同文献的数值可能相差几毫伏,主要来自液接电势。

数据来源

  1. D. C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, 9th ed. (2016), Ch. 14 (reference electrodes: SCE +0.241 V, Ag|AgCl saturated KCl +0.197 V).
  2. A. J. Bard, L. R. Faulkner, Electrochemical Methods, 2nd ed. (Wiley, 2001), Appendix C.
  3. R. A. Robinson, R. H. Stokes, Electrolyte Solutions, 2nd ed. (1959), Appendix 8.10 (KCl activity coefficients).

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