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拉卡参数 B 与电子云扩展比 β

Cr(III) 和 Ni(II) 配合物的 d–d 吸收带，以及由它们算出的 Δo、拉卡参数 B 和 β = B(配合物)/B(自由离子)。β 的大小排出电子云扩展系列。

9 行
[CrFX6]X3−\ce{[CrF6]^3-}1490022700—149008960.9835442由 ν₁、ν₂ 解出
[Cr(HX2O)X6]X3+\ce{[Cr(H2O)6]^3+}1740024600—174007290.7938529由 ν₁、ν₂ 解出
[Cr(CX2OX4)X3]X3−\ce{[Cr(C2O4)3]^3-}1754423866—175446130.6737964由 ν₁、ν₂ 解出
[Cr(NHX3)X6]X3+\ce{[Cr(NH3)6]^3+}2155028500—215506570.7246011由 ν₁、ν₂ 解出
[Cr(en)X3]X3+\ce{[Cr(en)3]^3+}2185028500—218506220.6846383由 ν₁、ν₂ 解出
[Cr(CN)X6]X3−\ce{[Cr(CN)6]^3-}2670032200—267004900.5355252由 ν₁、ν₂ 解出
[Ni(HX2O)X6]X2+\ce{[Ni(H2O)6]^2+}8500138002530085009070.86—和规则 ν₂ + ν₃ = 15B + 3Δo
[Ni(NHX3)X6]X2+\ce{[Ni(NH3)6]^2+}107501750028200107508970.85—和规则 ν₂ + ν₃ = 15B + 3Δo
[Ni(en)X3]X2+\ce{[Ni(en)3]^2+}112001835029000112009170.87—和规则 ν₂ + ν₃ = 15B + 3Δo

Δo 取第一个吸收带；B 用本站的田边–菅野内核计算。自由离子的 B 取 NIST 原子光谱中 F 与 P 谱项（按 2J + 1 加权的重心）之差的 1/15；教科书常引用的 918 与 1041 cm⁻¹ 与之相差不到 2 %。

数据来源

  1. A. B. P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, 2nd ed., Elsevier (1984): band maxima (as quoted in C. E. Housecroft & A. G. Sharpe, Inorganic Chemistry, 5th ed., 2018) and the d³/d⁸ energy expressions.
  2. A. Kramida, Yu. Ralchenko, J. Reader and NIST ASD Team, NIST Atomic Spectra Database, version 5.12 (2024): Cr IV and Ni III levels, which give free-ion B = 917 cm⁻¹ (Cr³⁺) and 1056 cm⁻¹ (Ni²⁺).

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