ATOMIC STRUCTURE · STORY 11

氢原子为什么
只发出几根线

白光能铺开一整条彩虹,氢气发光时却只留下几根线。先看见它们,再算出它们从哪里来。

HOW TO READ

右边三幅图一直显示同一次跃迁。放电管显示哪些光被分开,能级图显示电子少了多少能量,谱线标出计算得到的波长。拖动上能级时,三幅图应该一起变化。

当前氢原子从 n=3 跃迁到 n=2,计算真空波长 656.5 纳米,位于可见区。

同一次跃迁 · 三种表征
跃迁
n=3→2
真空波长
656.5 nm
光子能量
1.889 eV
低压 H₂ 放电管光栅分开的辐射
宏观 · 放电管光栅把波长分开;虚线只指示不可见辐射方向,亮度不代表真实强度。
能量 E / eVn=1n=2n=3n=4n=5n=6电子光子 656.5 nm
微观 · 能级横线是允许能级,不是电子绕核运行的空间轨道;箭头表示能量差。
Balmer · n→2选中 656.5 nm400500600700真空波长 λ / nm
符号 · 谱线谱线位置由 Rydberg 公式计算;可见渐变只是方位参考,不表示连续发射。

00

给低压氢气两端加上高压,玻璃管泛起粉紫色。现在让这束光穿过光栅,投到黑屏上。

你会看见什么?一条从紫到红的完整彩虹,还是几根孤零零的亮线?

先别背答案。连续彩虹意味着“什么能量都能发”;几根亮线意味着原子只肯交出几份指定的能量。

先预测:光栅后会出现

01

光栅把不同波长分开。白炽灯把屏幕涂满,氢气却留下大片黑暗,只在约 656、486、434、410 nm 亮起。

这不是四种颜料。每根线都是一批同样能量的光子:

Ephoton=hν=hcλE_{\mathrm{photon}} = h\nu = \frac{hc}{\lambda}

红线的波长最长,单个光子的能量最低。往紫色方向走,波长变短,光子能量升高。

02

把光谱仪的准星放到四根线上,记下它们的波长。拖动上能级 n,页面会用 Rydberg 公式重新计算读数。

  • 3→23\to2:Hα,红色,约 656.5 nm
  • 4→24\to2:Hβ,蓝绿色,约 486.3 nm
  • 5→25\to2:Hγ,蓝紫色,约 434.2 nm
  • 6→26\to2:Hδ,紫色,约 410.3 nm

它们共享同一个终点 n=2n=2,所以组成 Balmer 系。越高的起点挤出的谱线越靠近紫外端。

03

为什么中间的颜色没有出现?氢原子的电子只能处在几个允许的能级上:

En=−hcRHn2E_n = -\frac{hcR_{\mathrm H}}{n^2}

电子可以处在 n=5n=5,也可以处在 n=2n=2,不能停在两级之间。它从高能级落到低能级时,能量差会交给一个光子:

ΔE=Enu−Enl=hcλ\Delta E = E_{n_u}-E_{n_l}=\frac{hc}{\lambda}

因此,谱线的位置由允许能级之间的能量差决定。先算出能量差,就能得到波长。

04

1885 年,Balmer 根据氢原子的可见谱线写出了下面的关系。当时量子力学还没有建立:

1λ=RH(1nl2−1nu2),nu>nl\frac{1}{\lambda}=R_{\mathrm H}\left(\frac{1}{n_l^2}-\frac{1}{n_u^2}\right),\qquad n_u>n_l

取 nu=3,nl=2n_u=3, n_l=2,算出的真空波长约为 656.5 nm。能级图、光子能量和谱线位置互相核对,结果一致。

这条红线让我们能从光反推出原子内部的能级差。

05

把电子落下的终点换掉,谱线会出现在不同的波段:

  • 落到 n=1n=1:Lyman 系,主要在紫外,人眼看不见
  • 落到 n=2n=2:Balmer 系,四根强线落在可见光
  • 落到 n=3n=3:Paschen 系,在红外,人眼也看不见

切换下能级时,虚线只表示探测器接收辐射的方向。紫外和红外不能被人眼直接看到,但探测器仍然可以记录它们。

共同下能级 nₗ

Lyman 系首线:λ=121.6 nm,位于紫外区

06

不同元素的能级结构不同,谱线组合也不同。测量这组线,就能帮助判断样品里有哪些元素。

氦最初就是通过太阳光谱中的一条黄线被认出的。恒星光穿过较冷的气体后留下暗线,天文学家也用这些线判断元素。

把分辨率调高后,Hα 也不是一条没有宽度的线。NIST 的空气波长表给出了约 656.271–656.285 nm 的精细结构分量。本页只计算主结构,精细结构需要更完整的模型。

本页的公式只用于单电子氢原子的主结构。氦、钠、铁含有多个电子,电子之间的相互作用会改变能级,不能直接套用同一条公式。

07

现在自己选一次跃迁。先选落点 nln_l,再选一个更高的起点 nun_u。页面会重新算出能量差、真空波长和所在波段,三幅图使用同一个结果。

试试看:找一条可见的红线、一条紫外线和一条红外线。然后说明,同一谱系里为什么起点越高,谱线越靠近。

把结果记下来

从谱线读能级

谱线是能量差

ΔE = hc/λ:屏幕上一根线,对应原子内部两级台阶之间的一种固定差值。

终点定义谱系

落到 n=1、2、3,分别组成 Lyman、Balmer、Paschen 系;多数不在人眼可见范围。

线会向极限聚拢

n 越大,相邻能级越密;同一谱系的波长因此向一个短波极限挤在一起。

元素各有指纹

核电荷与电子相互作用改变能级结构;光谱组合可反查元素,但多电子原子需要更完整模型。

CONCEPT CHECK · 先预测,再验证

同样落到 n=2,哪次跃迁发出的光子波长更短?

FREE PLAY · 把能级当成琴键

氢原子光谱台

选择一次向下跃迁;能级差、真空波长、光谱区域与三幅图同步重算。

当前氢原子从 n=4 跃迁到 n=2,计算真空波长 486.3 纳米,位于可见区。

同一次跃迁 · 三种表征
跃迁
n=4→2
真空波长
486.3 nm
光子能量
2.550 eV
低压 H₂ 放电管光栅分开的辐射
宏观 · 放电管光栅把波长分开;虚线只指示不可见辐射方向,亮度不代表真实强度。
能量 E / eVn=1n=2n=3n=4n=5n=6电子光子 486.3 nm
微观 · 能级横线是允许能级,不是电子绕核运行的空间轨道;箭头表示能量差。
Balmer · n→2选中 486.3 nm400500600700真空波长 λ / nm
符号 · 谱线谱线位置由 Rydberg 公式计算;可见渐变只是方位参考,不表示连续发射。

MODEL CARD

模型卡 · V0.1

计算口径

采用 2022 CODATA R∞ = 10,973,731.568157 m⁻¹ 与质子/电子质量比 1836.152673426,先做约化质量修正得到 R_H;能级 E_n = −hcR_H/n² 与波长均从同一 R_H 派生。页面报告真空近似波长。

为什么与 NIST 空气线略有不同

简单模型给 Hα 真空中心趋势约 656.47 nm。NIST Hydrogen Strong Lines 表列出的 656.27–656.29 nm 是空气波长并解析成多条精细结构分量;空气折射率、精细结构与 Lamb 位移等都不在本页轻量模型中,二者不可直接混作同一口径。

装置与强度

放电管示意低压氢气被碰撞激发后级联退激。光路只表达“哪些波长存在”;线宽、相对强度、选择定则、碰撞动力学与仪器响应均未建模,动画不是单原子的真实时间轨迹。

适用边界

Rydberg/Bohr 单电子模型适用于氢和类氢离子的主结构教学。多电子元素的“指纹”概念仍成立,但其能级不能用本页公式计算;教学颜色只是冗余视觉编码,UV/IR 不被涂成可见颜色。

核验来源

常数来自 NIST 2022 CODATA Rydberg constant 与 proton-electron mass ratio;少量空气强线只作核验锚点,引用 NIST Atomic Spectra Database v5.12(DOI 10.18434/T4W30F)的 Hydrogen Strong Lines 查询页,未镜像整表。访问日期:2026-07-23。

谱线给出能量差,几根线放在一起还能帮助我们辨认元素。先从氢原子的简单情况开始,后面再处理更复杂的原子和分子。

下一站:分子的红外吸收。